Synthesis and structure of mixed-ligand complexes of copper (II) with ditiolfenols and heterocyclic diamines.pdf Введение Современное развитие аналитической химии характеризуется интенсивным использованием комплексных соединений ионов металла с органическими реагентами для разделения, концентрирования и количественного определения различных элементов. Успешное решение химико-аналитических задач возможно при достаточно полной информации об оптимальных условиях образования комплексов и их физико-химических свойствах и составах. Медь относится к числу металлов, обладающих хромофорными свойствами. Поэтому среди многочисленных фотометрических методов определения меди имеются методы, основанные на использовании окрашенных реагентов с хромофорными группами, и методы, в которых применяют бесцветные реагенты [1]. Медь проявляет сильное сродство к обычным донорным атомам (O, N, S). Кроме аминов, фенольных или спиртовых ок-сисоединений применяются меркаптаны, тиокислоты и другие соединения. S-аналоги кислородсодержащих соединений наиболее реакционноспособ-ны по отношению к меди [2]. Дитизоновый, дитиокарбоматный, купроиновый и купризоновый методы, а также метод с применением бис(циклогексанон)оксалилдигазона обладают высокой избирательностью; наибольшей чувствительностью обладает дитизоновый метод [3]. Для экстракционно-спектрофотометрического определения меди(11) предложен изонитрозопропиофенон [4]. Разработана чувствительная и селективная методика спектрофотометрического определения меди(11) в сплавах и воде [5]. В неионно-мицеллярной среде фотометрическим методом определяли следовые количества Cu(II) с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом в присутствии нейтрального поверхностно-активного вещества, Тритон Х-100 [6]. Предложены спектрофотометрические методики определения меди в некоторых экологических и биологических объектах с использованием салицилальдегидбензоилгидразона [7], ализарина желтого Р и три-изобутилфосфата [8] и лейкокристалла фиолетового [9]. Согласно гипотезе аналогий, реакции с реагентами типа R-SH возможны для ионов элементов, образующих малорастворимые в воде сульфиды [10]. Разработаны методики определения элементов в виде разнолиганд-ных комплексов с 2-гидрокси-5-галогентиофенолами и 2,6-дитиол-4-алкил-тиофенолами в присутствии гидрофобных аминов [11-13]. Цель исследования - изучить взаимодействие меди(11) с дитиолфенола-ми (2,6-дитиол-4-метилфенолом(ДТМФ) и 2,6-дитиол-4-этилфенолом (ДТЭФ)) в присутствии гетероциклических диаминов (Ам). Из гетероциклических диаминов использованы фенантролин (Фен), батофенантролин (БФен) и 2,2'-дипиридил (Дип). Методика эксперимента Реагенты и растворы. Для приготовления исходного раствора (1мг/мл) меди 3,9296 г свежеперекристаллизованного CuSO4-5H2O растворяли в воде, прибавляли 2 капли концентрированной серной кислоты и разбавляли в мерной колбе водой до 1 л [14]. Растворы с концентрацией 0,1 мг/мл получали разбавлением исходного раствора. В работе использовали 0,01 М растворы ДФ и Ам в хлороформе. Дитиолфенолы очищали переосаждением из этанольных растворов прибавлением воды и затем перегонкой. В качестве экстрагента применены очищенный хлороформ и этанол. Ионную силу растворов, равную ц = 0,1, поддерживали постоянной введением рассчитанного количества KCl. Для создания необходимой кислотности растворов применяли 1М раствор NaOH. Все использованные реагенты имели квалификацию ч. д. а. или х. ч. Аппаратура. Оптическую плотность органической фазы измеряли на КФК-2 и СФ-26. Значение рН водной фазы контролировали при помощи прибора И-120.2 со стеклянным электродом. Спектры ЯМР реагентов снимали на импульсном Фурье-спектрометре фирмы Bruker (Германия) при рабочей частоте 300,18 МГц, в растворах дейтерированного бензола при комнатной температуре. Относительное содержание протонов различных структурных групп определяли интегрированием соответствующих полос резонансного поглощения. ИК-спектры снимали на спектрофотометре фирмы Bruker. Процесс термолиза соединений изучали на дериватографе системы «Shimadzu TGA-50H» на воздухе в интервале 20-1 000°С, скорость нагревания 10 град./мин. Исследуемое вещество и эталон нагревали в платиновых тиглях. РСА проведено на автоматическом дифрактометре Bruker SMART APEX II CCD (МоКа-излучение, 1 = 0,71073 А, графитовый монохроматор, ф- и ю-сканирование). Методика. В градуированные пробирки с притертыми пробками вводили 0,1-0,8 мл (с интервалом 0,1 мл) исходного раствора меди, 2,0 мл 0,01 М раствора ДФ и 2,5 мл 0,01 М раствора Ам. Необходимое значение рН устанавливали добавлением 1 М раствора NaOH. Объем органической фазы доводили до 5 мл хлороформом, а водной фазы - до 20 мл дистиллированной водой. Спустя 5 мин органический слой отделяли и измеряли его оптическую плотность при комнатной температуре на КФК-2 при 590 нм. Результаты и их обсуждение ДТФ и его производные с медью образуют окрашенные комплексы, нерастворимые в неполярных органических растворителях. Заряд комплексов установлен методом электромиграции ионов и методом электрофореза на бумаге. При изучении электромиграции данного комплекса в U-образной трубке с двумя кранами наблюдалось движение окрашенных в оранжевый цвет ионов к положительному полюсу. На этом основании сделан вывод о том, что окрашенные комплексы являются анионами. При введении в систему аминов наблюдается переход анионных комплексов в органическую фазу в виде разнолигандного комплекса (РЛК). При электролизе растворов РЛК комплексов не наблюдали их передвижения ни к аноду, ни к катоду даже после длительного пропускания тока, т. е. они электрически нейтральны. Опыты вели обычным способом, в U-образной трубке с двумя кранами при напряжении 180-200 В и силе тока 0,5-0,8 мА. Электролиз проводили на протяжении 3 ч. Комплексообразующие реагенты (ДТМФ и ДТЭФ) представляют собой трехосновную слабую кислоту и в зависимости от рН среды могут существовать в молекулярной и двух анионных формах. Реагенты синтезированы по известной методике [15]. Синтезированные соединения охарактеризованы физико-химическими методами: ИК- и ЯМР-спектроскопия (рис. 1) [16-18]. ДТМФ-ИК (KBr, см-1): - 3460 v (OH), 2570 v (SH), 2962 и 2872 v (-CH3), 1555 5 (C6H5), 1450 5as (CH3). 'НЯМР (300,18 МГц, C6D6): 5 5,24 (s, 1H- OH), 5 3,38 (s, 2H - 2SH), 5 7,11 (s,2H Ar-H), 5 2,38 (s, 3H -CH3). ДТЭФ-ИК (КВг, см-1) - 3460 v (OH), 2575 v (SH), 2965 и 2874 v (-CH3), 1555 5 (C6H5), 1460 5as (-CH2-CH3). 1НЯМР (300,18 МГц, C6D6): 5 5,19 (s, 1H-OH), 5 3,32 (s, 2H- 2SH), 5 7,11 (s, 2H Ar-H), 5 2,59 (s, 2H -CH2-), 5 1,22 (s, 3H -CH3). Рис. 1. 1Н ЯМР-спектр ДТМФ Выбор экстрагента. Для экстракции РЛК были испытаны неводные растворители: хлороформ, 1,2-дихлорэтан, четыреххлористый углерод, бензол, хлорбензол, толуол, ксилол, н-бутанол, изопентанол и диэтиловый эфир. Наилучшими экстрагентами оказались хлороформ, дихлорэтан и четыреххлористый углерод. При однократной экстракции хлороформом извлекается 98,2-98,8% меди(11) в виде РЛК. Дальнейшие исследования проводили с хлороформом. Содержание меди в органической фазе определяли фотометрически - диэтилдитиокарбаминатом после реэкстракции, а в водной - по разности. Влияние рН водной фазы. Изучение зависимости комплексообразования от рН показало, что оптимальный интервал кислотности, при котором оптическая плотность максимальна и постоянна, находится при рН = 5,88,5. При рН раствора > 10 экстракция РЛК практически не наблюдается, что, видимо, связано с увеличением концентрации в водном растворе не-экстрагирующегося комплекса [СиЯг]4-, так как диссоциация H3R по второй сульфгидрильной группе продолжает возрастать. Зависимость оптической плотности от рН представлена на рис. 2. Наличие одного максимума оптической плотности в указанных пределах рН подтверждает предположение об образовании одного комплексного соединения. Влияние концентрации лигандов и времени выдерживания. РЛК меди образуются в присутствии большого избытка комплексообразующих реагентов. Оптимальным условием образования и экстракции этих соединений является 0,8-10-3 и 1,0-10-3 моль/л концентрации ДФ и Ам соответственно. РЛК меди с ДФ и Ам устойчивы в водных и органических растворителях и не разлагаются в течение трех суток, а после экстракции - больше месяца. Максимальная оптическая плотность достигается в течение 5 мин. 0.4 Cu-ДТМФ-БФен Cu-ДТМФ-Фен Cu-ДТМП-Дип J_L % 03 о ю < 0.2 0.1 3 4 5 7 8 6 9 PH Рис. 2. Зависимость оптической плотности РЛК меди(11) от рН водной фазы. CCu= 1,875 х1°-5 М; СДТМФ = 0,8х10-3 М; САм = 1,°х1°-3 М; X = 490 нм; l = 0,5 см 2 0.8 0.4 X, нм 500 550 600 450 650 700 Рис. 3. Спектры поглощения комплексов меди (II) с ДТЭФ и Ам: 1 - Cu - ДТЭФ-Фен; 2 - Cu - ДТЭФ-БФен; 3 - Cu - ДТЭФ-Дип; C = 1,875 х1°-5 М; СДТЭФ = 0,8х10-3 М; САм = 1,°х1°-3 М; СФ-26; l = 1 см Спектры поглощения. Максимальный аналитический сигнал при ком-плексообразовании меди с дитиофенолами и Ам наблюдается при 629640 нм (рис. 3). Дитиолфенолы максимально поглощают при 274-276 нм. Контрастность реакций высока: исходные реагенты почти бесцветны, а комплексы - зеленого цвета. Окрашенные хлороформные экстракты дитиолфенолятно-аминных (безметалльных) комплексов максимально поглощают при 320-330 нм. Молярные коэффициенты поглощения составляют (3,28-4,82) х104. С увеличением молярной массы молярные коэффициенты поглощения комплексов повышаются. Состав и строение комплексов. Стехиометрию исследуемых комплексов устанавливали методами сдвига равновесия и относительного выхода [19]. Соотношение компонентов в РЛК Cu : ДФ : Ам = 1 : 1 : 1. При экстракции комплексов меди(П) с ДФ и Ам молекулы хлороформа не входят в состав экстрагирующихся комплексов; сольватное число, характеризующееся значением тангенса угла наклона, в данном случае равно нулю. Методом Назаренко было установлено, что комплексообразующей формой меди является Cu2+ [20, 21]. При этом число протонов, вытесняемых Cu2+ro одной молекулы дитиолфенола, оказалось равным 1. В ИК-спектрах комплекса Си(ДТМФ)Фен в области 950-960 см-1 появляется интенсивная полоса поглощения, которая отсутствует в спектрах реагента (рис. 4). Эта полоса обусловлена валентным колебанием связи метал-лиганд. Исчезновение ярко выраженной полосы при 2 580 см-1, наблюдаемое в спектре ДТМФ, и появление в ИК-спектрах комплекса двух полос поглощения, одна из которых смещена в сторону меньших частот, говорят о том, что одна из -SH групп участвует в образовании комплекса. Исчезновение полосы поглощения в области 3 200-3 600 см-1 с максимумом при 3 460 см-1 показывает, что гидроксильная группа принимает участие в образовании связи c металлом. Обнаружение полос поглощения при 1 370 см-1 указывает на наличие координированного фенантролина [16, 18]. Произведенные расчеты показали, что РЛК в органической фазе не по-лимеризуются и находятся в мономерной форме (Y = 1,05-1,08) [22]. Рис. 4. ИК-спектры комплекса меди(П) с ДТМФ и Фен Термогравиметрическое исследование комплекса Си(ДТМФ)Фен показало, что его термическое разложение протекает в три стадии: при 60-120°С улетучивается вода (потеря массы - 4,16%) , при 340-390°С разлагается Фен (потеря массы 41,7%), а при 490-510°С - ДТМФ (потеря массы 39,35%). Конечный продукт термолиза комплекса - СиО (рис. 5). Рис. 5. Термограмма комплекса меди(П) с ДТМФ и Фен рН полного осаждения Си(ОН)2 равно 8-10, однако рН начала осаждения Си(ОН)2 составляет 5,5. При комплексообразовании Си(П) с ДФ и Ам не протекает гидролиз ионов меди (II), так как связи Си2-ДФ и Си2-Ам прочнее, чем Си2-ОН. Элементный анализ ДТМФ и Си(ДТМФ)Фен приведен в табл. 1. Таблица 1 Элементный анализ ДТМФ и Cu-ДТМФ-Фен Лиганд (комплекс) Mr Эмпирическая формула Найдено (вычислено), % С О S ДТМФ 172,28 С7Н8ОБ2 48,84 9,30 37,21 48,92 9,35 37,13 С^ДИМФ-Фен 432,06 С^НкС^ОгБг 52,82 7,41 14,84 53,02 7,48 14,73 В табл. 2. приведены основные спектрофотометрические характеристики РЛК меди(П). Исследование комплекса меди(11) с ДТМФ и Фен рентгенострук-турным методом. Исследование монокристалла проведено на автоматическом дифрактометре Bruker SMART APEX II ССБ (МоКа-излучение, 1 = 0,71073 А, графитовый монохроматор, ф- и ю-сканирование). Методом РСА установлена молекулярная структура этого соединения. Исследование соединения [С^Н^ХДТФХФен^методом РСА показало, что его кристаллическая структура состоит из дискретных одноядерных комплексов. Таблица 2 Характеристика РЛК меди с ДФ и Ам Соединение рН X, нм AX, нм 8-10-4 lgP IgKp №эк образования и экстракции оптимальная Cu-ДТМФ-Фен 3,3-8,5 6,7-7,9 630 356 3,45 11,62 6,70 10,25 Cu-ДТМФ-БФен 3,5-8,8 6,6-8,1 635 361 4,37 11,94 6,79 10,32 Cu-ДТМФ-Дип 3,4-8,5 6,5-7,9 629 355 3,28 11,47 6,64 10,21 Cu-ДТЭФ-Фен 3,5-8,3 6,3-7,5 635 359 3,70 10,82 6,71 10,33 Cu-ДТЭФ-БФен 3,4-8,1 6,4-7,7 640 364 4,82 10,96 6,81 10,47 Cu-ДТЭФ-Дип 3,2-7,9 6,2-7,4 634 360 3,61 10,52 6,73 10,29 Кристаллические структуры были решены прямыми методами с использованием SHELXS-2013 [23], уточнена полная матрица процедуры наименьших квадратов с SHELXL-2014 [24]. Кристаллографические данные и параметры дифракционного эксперимента приведены в табл. 3. Таблица 3 Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры комплекса [Си(Н20)(ДТМФ)(Фен)] Брутто формула C19H16CuN2O2S2 Молекулярная масса 432,06 Температура, K 298 Излучение (X, А) 0,71073 Сингония моноклинная Пространственная группа C2/c Параметры ячейки, Ао а = 7,2526(2); b = 11,1425(4); с = 13,4661(7) Размеры кристалла, мм 0,3182 x 0,2188x 0,965 Углы, град. a = 86,4°; в = 104,5°; у = 90° V, А3 961,36(5) Z 4 Рвыч, г/см3 1,324 -1 д, мм 1,290 S 1,030 F(000) 1910 Область сбора данных по 0, град. 3,04-27,35 R1 (по F для отражений с I > 2a(I)) 0,0370; wR2 = 0,1086 wR2 (по F2 для всех отражений) 0,0805; wR2 = 0,1279 Измерено отражений 8500 Число независимых отражений 3462 Число уточняемых параметров 237 Range of h, k, l h = -8->11; k = -25-27; l = -11-10 T ■ T J-mm? J-max 0,688; 0,761 GOOF 1,060 Остаточная электронная плотность, e/A3 0,551 Моногидрата ацетата меди(П) (0,100 г; 0,5 ммоль) растворяли в этаноле (20 мл) и прибавляли раствор фенантролина (0,09 г; 0,5 ммоль) в этаноле (20 мл) при непрерывном перемешивании и нагревании (60°С). К полученному синему раствору добавили прозрачный раствор ДТМФ (0,086 г; 0,5 ммоль) в этаноле (20 мл). Через 15 мин перемешивания добавляли 10 мл воды. Раствор перемешивали в течение 20 мин при 60°С. Смесь выдерживали на водяной бане в течение 6 ч. Выпавшие при охлаждении до комнатной температуры (через 24 ч) монокристаллы отфильтровывали, промывали этанолом и высушивали в вакуум-эксикаторе до постоянной массы. Масса продукта составила 0,025 г (16,5%). Полученное соединение (монокристалл, окрашенный в зеленый цвет) нерастворимо в воде и многих органических растворителях. В минеральных кислотах комплекс растворяется с разрушением. Комплекс мономерный, и центральный атом координируется пятью атомами доноров. Донорное окружение меди в исследуемом комплексе состоит из 2 атомов азота, 2 атомов кислорода и атома серы (CuN2O2S). Молекулярная структура моноядерного тройного комплекса изображена на рис. 6, а основные длины связей и валентные углы связей приведены в табл. 4. Рис. 6. Молекулярная структура комплекса Cu(H2O)(ДТМФ)(Фен) Таблица 4 Длина связей (А°) и углы (°) между ними в комплексе Си(Н20)(ДТМФ)(Фен) Связь А Угол 9, ° Cu1-N1 2,023(2) O1-Cu1-S1 93,47(7) 93,34(7) Cu1-N2 2,286(2) O1-Cu1-O2 88,16(9) 88,19(2) Cu1-O1 1,923(3) S1-Cu1-N1 89,57(6) 88,45(3) Cu1-S1 2,383(2) N1-Cu1-N2 76,95(8) 77,57(5) Cu1-O2 1,975(2) O2-Cu1-N2 88,25(6) 78,85(4) O1-Cu1-N1 173,24(9) 168,41(3) O2-Cu1-S1 168,45(8) 163,88(3) O2-Cu1-N1 86,33(5) 86,97(4) O1-Cu1-N2 92,23(7) 101,48(2) S1-Cu1-N2 97,32(6) 99,51(1) Примечание. Код симметрии: (i) - х, у, 1/2-z. 68 По данным РСА, координационный полиэдр центрального атома меди имеет форму искаженной квадратной пирамиды. Базисная плоскость (экваториальная плоскость) формируется атомом азота Фен [Cu1-N1 2,023 (2) А°], фенольным атомом кислорода [Cu1-O1 1,923 (3) А°], атомом серы (Cu1-S1 2,383 (2) А°) лиганда (ДТМФ) и атомом кислорода молекулы воды (Си1-О2 1,973 (2) А°). В акциальной позиции - второй атом азота N2 Фен, который находится в аксиальном положении (Cu1-N2 2,286 (2) А°). Самые большие углы - в = 173,24 (8)° для O1-Cu1-N1 и а = 168,45 (9)° для O2-Cu1-S1. Таким образом, параметр т равен (173,24-168,45)/60 = 0,079, что указывает на 93%-ную тетрагональную пирамидальную геометрию [25]. Механизм образования РЛК можно представить следующим образом. Ионы меди при взаимодействии с двумя молекулами дитиолфенолов образуют двухзарядные анионные комплексы. Добавлением Ам образуется РЛК, которые экстрагируются органическими растворителями. Учитывая соотношение реагирующих компонентов, ионную форму меди, состояния образующихся комплексов в органической фазе, число вытесняемых атомов водорода, ИК-спектроскопических, термогравиметрических и рентген-структурных исследований, а также литературные данные, состав экстрагируемых комплексов можно представить формулой .'S SH Можно предположить, что при комплексообразовании происходят процессы Cu2+ + H2R- + Ам о Cu(HR)Ам + Н+ Величины Kp, вычисленные по формуле lgKp = lgD-lg [Ам], приведены в табл. 3. На основании уравнений градуировочных графиков рассчитывали предел фотометрического обнаружения (ПО) и предел количественного определения (ПКО) меди в виде смешаннолигандных комплексов. Н3С --Ч _ / Таблица 5 Аналитические характеристики тройных комплексов меди(11) с дитиолфенолами и Ам Комплексное соединение Линейный диапазон градуировочных графиков, мкг/мл Уравнение градуировочных графиков ПО, 3 нг/см3 ПКО, нг/см3 Чувствительность, нг/см2 Cu-ДТМФ-Фен 0,05-3,2 0,019+0,312x 8,8 29,0 1,86 Cu-ДТМФ-БФен 0,05-3,8 0,042+0,382x 8,6 28,4 1,46 Cu-ДТМФ-Дип 0,05-3,2 0,046+0,293х 8,7 28,7 1,95 Cu-ДТЭФ-Фен 0,06-3,4 0,011+0,345х 8,7 28,7 1,73 Cu-ДТЭФ-БФен 0,05-3,8 0,021+0,438х 8,5 28,0 1,33 Cu-ДТЭФ-Дип 0,05-3,4 0,049+0,312х 8,6 28,4 1,77 В табл. 5 приведены аналитические характеристики некоторых комплексов меди(11) с дитиолфенолами и Ам. В табл. 6 приведены данные, позволяющие сравнить аналитические характеристики методик определения меди с некоторыми уже известными [3] методиками. Таблица 6 Сравнительные характеристики методик определения меди Реагент рН(растворитель) X, нм s-10-4 Известные методики Диэтилдитиокарбаминат 4-11 (четыреххлористый углерод) 436 1,40 Купроин 4-7 (изоамиловый спирт) 546 0,64 Неокупроин 3-10 ( изоамиловый спирт) 454 0,79 Предлагаемые методики ДТМФ+БФен 6,6-8,1 (хлороформ) 635 4,37 ДТМФ+Дип 6,5-7,9 (хлороформ) 629 3,28 ДТЭФ+Фен 6,9-8,2 (хлороформ) 635 3,70 ДТЭФ+Дип 6,8-8,1 (хлороформ) 634 3,61 Влияние посторонних ионов. Для оценки применимости ионных ассо-циатов для разделения и определения меди изучено мешающее влияние посторонних ионов. Избирательность спектрофотометрического определения меди в виде изученных комплексов представлена в табл. 7. Установлено, что большие количества щелочных, щелочно-земельных элементов, РЗЭ, F-, Cl-, Br-, SO32-, SO42-, NO2-, NO3- и C2O42- не мешают определению меди. Ему мешают цитраты и тартраты, J-, CN-, S2O32-, тиомочевина. Мешающее влияние Fе(Ш) устраняли щавелевой кислотой; Ti(IV) - фторидом натрия или тайроном; Н§(П)-сульфит ионом; Nb(V) и Ta(V) - щавелевой кислотой, а Mo(VI) и W(VI) - фторидом натрия и щавелевой кислотой. При использовании 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты определению не мешают Mn(VII), V(IV), Nb(V), Cr(VI), Mo(VI) и Fe(III). При использовании 0,01М раствора щавелевой кислоты определению не мешают V(IV), Nb(V), Ta(V), Cr(III), Mo(VI), W(VI) и Fe(III). Разработаны высокочувствительные, избирательные методики экстрак-ционно-фотометрического определения меди. Методики применены для определения меди в пищевых продуктах: фасоли, пшеничных отрубях, желатине, а также в сталях различной марки. Выводы 1. Спектрофотометрическими методами изучены реакции комплексооб-разования меди(П) с дитиолфенолами (2,6-дитиол-4-метилфенол и 2,6-дитиол-4-этилфенол) в присутствии гетероциклических диаминов. 2. Установлены условия образования и экстракции, состав, физико-химические и аналитические свойства комплексов. 3. Методами ИК-спектроскопии, термического и РС анализа установлено строение комплекса Cu-ДТМФ-Фен. Таблица 7 Ион Мольный избыток иона Маскирующий реагент Найдено, мкг Sr Co(II) 50 30,5 0,05 Ni(II) 50 Цианид калия 29,8 0,02 Fe(II) 45 29,8 0,04 Cd(II) 200 29,6 0,05 Al(III) 180 29,7 0,02 Fe(III) 50 Фторид натрия 30,2 0,05 Zr(IV) 50 29,8 0,03 W(VI) 25 29,6 0,05 Hg(II) 38 Na2S2O3 30,2 0,05 Ti(IV) 30 Фторид натрия 29,6 0,03 V(IV) 20 29,8 0,06 Mo(VI) 10 30,4 0,04 Cr(III) 120 29,8 0,04 Nb(V) 50 Фторид натрия 30,3 0,05 Ta(V) 50 Фторид натрия 30,2 0,05 Pb (II) 25 30,3 0,04 Pd (II) 5 29,2 0,05 Pt(II) 8 30,3 0,05 Ag (I) 10 Иодид калия 30,2 0,05 uo2+ 50 29,2 0,04 Bi(III) 40 30,5 0,05 Ag(I) Иодид калия 30,3 0,05 Ацетат 100 30,2 0,05 Тартрат 120 30,3 0,05 Сульфат 125 29,8 0,02 Тиомочевина 24 29,8 0,04 Фторид 100 30,2 0,05 Тиосульфат 40 30,4 0,04 4. Разработаны высокочувствительные, избирательные методики экс-тракционно-фотометрического определения меди. Методики применены для определения меди в пищевых продуктах: фасоли, пшеничных отрубях, желатине, а также в сталях различной марки.

Скачать электронную версию публикации