Представлены результаты исследования особенностей распределения лития, рубидия и цезия в техногенно-трансформированных водах вольфрамовых, молибденовых и полиметаллических месторождений Восточного Забайкалья. Показан закономерный рост содержаний элементов в водах по мере увеличения солености и кислотности растворов, наиболее ярко проявленный в районах сульфидных месторождений.
Distribution of rare alkaline elements in water mining objects of the Eastern Transbaikalia.pdf Введение С разработкой новых высокочувствительных методов анализа появилась возможность исследования свойств и распределения в разных средах широкого спектра химических элементов, в том числе редких, что ранее было невозможно в связи с их малой распространенностью и рассеянностью. Особый интерес проявляется к изучению миграции редких элементов в техногенно-трансформированных водах, формирующихся в горнодобывающих регионах [Крайнов, 1973; Удачин и др., 2008; Хаустов, 2012; Гурбанов и др., 2015; Protano, 2002; Wolkersdorfer, 2002; Li, Wu, 2017]. Наряду с чисто научным интересом, связанным с изучением природных процессов и закономерностей миграции и накопления элементов, эти исследования позволяют решать практические задачи, касающиеся разработки и усовершенствования геохимических методов поисков месторождений, а также возможности использования их в качестве комплексных промышленных вод. Не менее важно изучение вопросов геохимической экологии, изучающей влияние геохимических факторов среды на живые организмы, и в связи с этим вопросов охраны водных ресурсов. Цель работы и современное состояние вопроса Целью работы явилось изучение распространенности лития, рубидия и цезия в техногенно-трансформированных водах вольфрамовых, молибденовых и полиметаллических месторождений Восточного Забайкалья. Редкие щелочные элементы литий, рубидий и цезий являются типичными литофильными элементами, ценность и значимость которых определяются в первую очередь их применением. Традиционными областями использования лития являются военная техника, стекольная и керамическая отрасли промышленности, производство флюсов, припоев, смазок, щелочных аккумуляторов, приборов для кондиционирования воздуха; Li - единственный источник получения радиоактивного изотопа водорода-трития. Освоенные области применения рубидия и цезия - радиотехника и электроника, ракетно-космическая техника, электроэнергетика, атомная и военная техника, стекло и керамика, химическая промышленность. Среднее содержание редких щелочных элементов в земной коре составляет (%): Li - 0,0032; Rb -0,015; Cs - 0,00037; их абсолютное количество увеличивается к кислым породам, повышенные содержания связаны с гранитными пегматитами, в первую очередь редкометалльными. Для всех магматических пород характерен тип отношения, при котором по массе: Rb>Li>Cs, при этом рубидия больше лития в 3-5 раз, а рубидия больше цезия в 20-40 раз [Арса-нова, 2009, 2013]. Среди минералов, содержащих литий, рубидий и цезий, преобладают силикаты. В числе наиболее важных минералов лития - сподумен, лепидолит, циннвальдит, петалит и другие, образующие промышленные месторождения в пегматитах и грейзе-низированных гранитах. В качестве изоморфной примеси литий входит во многие породообразующие минералы, высокие содержания обнаружены в слюдах и амфиболах [Гавриленко, Сахоненок, 1986]. Рубидий по своим свойствам близок к калию и рассеивается в его минералах, крупных концентраций, как правило, не образует. Наиболее высокие его содержания обнаруживаются в микроклинах, мусковитах, лепидолитах, циннвальдитах и биотитах [Гаври-ленко, Сахоненок, 1986; Иванов, 1994]. Цезий не образует собственных месторождений, накапливается в наиболее кислых породах - цезий-пегматитах, околопегматитовых редкометалльных метасомати-тах, кислых вулканических стеклах. Основная цези-евая руда - минерал поллуцит, повышенные содержания установлены в лепидолитах и протолитиони-тах редкометалльных плюмазитовых гранитов, а также литиевом мусковите [Иванов, 1994; Семенов, 2007; Арсанова, 2013]. Малая распространенность в природе и низкая миграционная способность редких щелочных элементов определяют низкие концентрации в речных водах (мг/л): Li и Rb ~ 2x10 , Cs ~ 3х10-5 [Арсанова, 2009]. Существует несколько геохимических типов подземных вод, содержащих максимальные концентрации редких щелочных элементов и представляющих, в связи с этим, наибольший практический интерес: 1) пластовые воды Cl Ca-Mg и Cl Ca-Na состава с минерализацией до 600 г/л и более; именно этим водам присущи максимальные содержания щелочных элементов (мг/л): Li - 700, Rb -960, Cs - 20,0; 2) рассолы артезианских бассейнов краевых прогибов и межгорных впадин Cl Na и Cl Na-Ca состава с минерализацией от 50 до 340 г/л и содержанием щелочных элементов в пределах (мг/л): Li 80,0-210; Rb 10,0-50,0; Cs 1,00-4,00; 3) углекислые термальные воды горноскладчатых областей с минерализацией в пределах 20,0-80,0 г/л и концентрациями (мг/л): Li 2,91-18,5; Rb 0,201,50; Cs 0,27-2,64; 4) термальные Cl Na воды современных вулканических зон, характеризующиеся относительно невысокой минерализацией 1,304,60 г/л и содержаниями Li до 5,70; Rb до 2,19 и Cs до 1,80 мг/л [Балашов и др., 1977; Крайнов и др., 2004; Арсанова, 2009, 2013]. Изучение распространения редких щелочных элементов в водах редкометалльных месторождений разных генетических типов показало, что содержания их в ореольных водах достигают (мкг/л): Li 200; Rb 26,0; Cs 16,0, тогда как в фоновых водах не превышают (мкг/л): Li 70,0; Rb 5,00; Cs 1,00 [Крайнов, 1973]. В кислых водах карьерных озер Маканское и Куль-Юрт-Тау (Башкирия, Россия), сформировавшихся после отработки колчеданных месторождений, содержания металлов составили (мкг/л): Li 13,5-47,1; Rb 0,10-15,1; Cs 0,16-1,90 [Удачин и др., 2008]. Более высокие их концентрации зафиксированы в слабощелочных дренажных стоках Тырны-аузского вольфрам-молибденового месторождения (мг/л): Li 1,40; Rb 0,50; Cs 0,60 [Хаустов, 2012]. Воды ручья, дренирующего отвалы карьера этого же месторождения, содержат до 146,6 мкг/л лития и 244,6 мкг/л рубидия, что превышает ПДК для питьевых вод соответственно в 4 921 и 2 446 раз [Гурба-нов и др., 2015]. Объекты и методы исследований Восточное Забайкалье - старейший горнорудный регион России, освоение рудных месторождений в нем начато с разработки серебряно-свинцовых руд и относится к XVII в. Здесь впервые в России были добыты серебро, свинец, цинк, молибден, вольфрам, олово и флюорит. Отходы горного производства, складированные на прилегающих к рудникам территориях в виде отвалов пустых пород и хвостов обогатительных фабрик, дренажные стоки горных выработок и фильтрация из заброшенных карьеров, на протяжении многих десятилетий являются источниками загрязнения окружающей среды и одновременно с этим - перспективным объектом для получения ценных элементов, в том числе редких металлов. В период с 2012 по 2015 г. было проведено гидрогеохимическое опробование в районах отработки Букукинского, Спокойнинского и Бом-Горхонского вольфрамовых, Шахтаминского и Бугдаинского молибденовых, а также Благодатского и Акатуевского свинцово-цинковых месторождений (рис. 1). Спокойнинское и Бом-Горхонское месторождения отрабатываются до настоящего времени, на Бугдаин-ском велась только опытная добыча, остальные месторождения в разное время были законсервированы, запасы их полностью не выбраны. Переработка руды, как на закрытых, так и действующих рудниках, осуществлялась на местных обогатительных фабриках, отходы складировались на местах, рекультивация нарушенных территорий не проводилась. В числе основных особенностей геологического строения вольфрамовых и молибденовых месторождений выделяется их пространственная ассоциация с гранитными и гранитоидными породами, а также наличие либо отсутствие сульфидной минерализации. Вольфрамовые месторождения тяготеют к участкам развития песчано-сланцевых отложений протерозойского, палеозойского и мезозойского возрастов, прорванных мезозойскими гранитоидными интрузиями [Иванова, 1972; Гребенников, 1995; Сизых, 1995]. Для руд жильных кварц-вольфрамит-сульфидного Букукинского и кварц-гюбнерит-сульфидного Бом-Горхонского месторождений характерно повышенное содержание сульфидов. На Спокойнинском грейзеново-вольфрамитовом месторождении сульфидная минерализация имеет значительно меньшее распространение и носит рассеянный характер. Главными рудными минералами на Букуке являются вольфрамит, гюбнерит, сфалерит, пирит, на Бом-Горхоне - пирит, гюбнерит, молибденит, сфалерит, на Спокойнинском месторождении -вольфрамит, берилл, бисмутит, танталониобаты, касситерит. Молибденовые месторождения локализованы в гранитоидах мезозойского и каменноугольного возраста [Сотников и др., 1995; Коваленкер и др., 2011]. Жильное Шахтаминское и штокверковое Бугдаин-ское месторождения относятся к молибденит-галенит-сфалеритовой рудной формации. Наиболее распространенные жильные минералы на Шахтаме - кварц, карбонаты, полевые шпаты, слюда и флюорит; рудные - молибденит, пирит, сфалерит, галенит, халькопирит, антимонит, арсенопирит. Главные рудные минералы на Бугдаинском месторождении представлены молибденитом, галенитом, сфалеритом, пиритом, халькопиритом, шеелитом. Особенностью свинцово-цинковых месторождений является локализация их в пределах карбонатных толщ нижнего палеозоя, выходы которых разобщены крупными массивами гранитов каледонского и варисского возрастов [Добровольская, Гордеев, 1995]. Месторождения приурочены, как правило, к контактам доломитов со сланцами или известняковым прослоям, заключенным в толще сланцев. Рудные тела в основном жильные и в виде трубообраз-ных залежей. На Акатуевском месторождении рудные минералы представлены галенитом, сфалеритом, пирротином, пиритом, арсенопиритом, халькопиритом и др. Жильные минералы наряду с кварцем и доломитом включают кальцит, мангананкерит, олигонит, анкерит и флюорит. Благодатское месторождение относится к Нерзаводской группе. Главными рудными минералами здесь являются пирит, сфалерит, арсенопирит, галенит, буланжерит, в подчиненном количестве отмечаются блеклая руда, станнин, касситерит. Жильные минералы представлены кварцем, доломитом, кальцитом. Гидрогеохимическое опробование площадей месторождений осуществлялось в летнюю межень, всего было отобрано 46 водных проб, химико-аналитические исследования которых проводились общепринятыми методами в Институте природных ресурсов, экологии и криологии СО РАН (г. Чита): турбидиметрией (SO42-), потенциометрией (HCO3-, Cl-, F), колориметрией (Si, Робщ., NO3-, NH4+). Основные катионы и металлы определялись атомно-адсорбционным методом на спектрофотометре SOLAAR M6. Дополнительно выполнялся отбор водных проб для их анализа методом ICP-MS: на месте отбора пробы воды, предварительно отфильтрованные через мембранный фильтр (размер пор 0,45 мкм), отбирались в пластиковые пробирки (15 мл), затем консервировались добавлением особо чистой концентрированной азотной кислоты. Анализ методом ICP-MS выполнялся в Институте геохимии им. А.П. Виноградова СО РАН (г. Иркутск) на приборе высокого разрешения ELEMENT 2 фирмы Finnigan MAT (США) по методике НСАМ № 480Х. Полученные результаты и их обсуждение В районах месторождений были исследованы воды техногенных водоемов (карьеры, пруды шла-мохранилищ), дренажи штолен, отвалов хвостов обогащения и пустых пород. Воды вольфрамовых Рис. 1. Местоположение объектов гидрогеохимических исследований Вольфрамовые месторождения: 1 - Бом-Горхонское, 2 - Спокойнинское, 3 - Букукинское; молибденовые месторождения: 4 -Шахтаминское, 5 - Бугдаинское; свинцово-цинковые месторождения: 6 - Акатуевское, 7 - Благодатское Fig. 1. Location of hydrogeochemical research facilities Tungsten deposits: 1 - Bom-Gorkhonsky, 2 - Spokoininsky, 3 - Bukukinsky; molybdenum deposits: 4 - Shakhtaminsky, 5 - Bugdain-sky; lead-zinc deposits: 6 - Akatuevsky, 7 - Blagodatsky Букукинского, Бом-Горхонского и молибденового Бугдаинского месторождений преимущественно кислые и слабокислые сульфатные, фторидно-сульфатные и гидрокарбонатно-сульфатные с кальциевым и магниево-кальциевым катионным составом (рис. 2) [Замана, Чечель, 2014; Чечель, 2017]. Формулы среднего ионно-солевого состава их вод приведены в таблице. К особенностям техногенных вод этих месторождений следует отнести также значительный рост минерализации (до 3 г/л и более) и концентраций металлов, максимальные значения которых достигали миллиграммовых значений: Al - 403,0; Fe - 100,3; Zn - 293,0; Mn - 859,6; Cu - 54,9; Ni - 1,15; Sr - 2,96; Cd - 2,76 мг/л. Им же свойственны аномальные концентрации редкоземельных элементов, максимальные суммарные содержания которых составили 1,07-3,59 мг/л. Бугдаинского Fig. 2. Piper-diagram of the water composition of deposits BK - Bukukinsky, SP - Spokoyninsky, BG - Bom-Gorkhonsky tungsten, SH - Shakhtaminsky, BD - Bugdainsky molybdenum, GZ -Blagodatsky, AK - Akatuevsky lead-zinc deposits Рис. 2. Пайпер-диаграмма состава вод месторождений BK - Букукинского, SP - Спокойнинского, BG - Бом-Горхонского вольфрамовых, SH - Шахтаминского, BD ■ молибденовых, GZ - Благодатского, AK - Акатуевского свинцово-цинковых месторождений Техногенно-трансформированные воды Спокойнинского и Шахтаминского месторождений характеризуются повышенными значениями рН (таблица). В районе Спокойнинского месторождения развиты преимущественно околонейтральные и слабощелочные, пресные (0,32-1,07 г/л) воды, их химический состав сульфатный и сульфатно-гидрокарбонатный магниево-кальциевый и гидрокарбонатный кальциевый (см. рис. 2, таблицу). Аномальные концентрации свойственны (мг/л): Fe - 4,63; Mn - 5,70; W -1,54; U - 1,86. Воды на Шахтаминском месторождении преимущественно ультрапресные (< 0,2 г/л) сульфатного и гидрокарбонатно-сульфатного магни-ево-кальциевого типа (рис. 2, таблица). Миллиграммовых значений достигают концентрации: Mn - 10,3 и Zn - 6,54 мг/л [Чечель, 2017]. Районы полиметаллических месторождений, несмотря на преимущественно сульфидный состав руд, характеризуются нейтральными и слабощелочными значениями рН вод (таблица), что обусловлено высоким нейтрализующим потенциалом вмещающих карбонатных пород и минералов, присутствующих в рудах [Замана, Чечель, 2015; Чечель, Замана, 2019]. По степени минерализации воды в основном пресные. Химический тип вод сульфатно-гидрокарбонатный магниево-кальциевый на Благодатском и гидро-карбонатно-сульфатный магниево-кальциевый на Акатуевском месторождениях (см. рис. 2, таблицу). Миграция тяжелых металлов ограничена низкой растворимостью их гидроксидов, концентрации составляют, как правило, первые десятки, единицы и менее мкг/л. Максимальные содержания компонентов, достигающие миллиграммовых значений, фиксируются в редких случаях, поднимаясь до (мг/л): Mn - 2,36; Fe - 8,44; Zn - 2,11; As - 1,10; Sr - 1,14. Распределение компонентов исследованных вод нормированных относительно среднего состава вод выщелачивания [Шварцев, 1998] в порядке убывания имеет следующий вид: на Букукинском - Cd>Cu>Zn>Co>Al>Be>Th> Mn>Ni>La>Pb>U>Cs>Sc>Li>Fe>Sr>W>Mo>Rb; Бом-Горхонском - Cd>Th>Zn>Mn>Al>Co> La>Be>U>Sc>Cu>Fe>W>Li>Ni>Sr>Rb>Cs>Ti>Cr>Pb; Бугдаинском - Mn>Al>Zn>Cu>Fe>Cd>La> Sr>Co>Li>U>Ni>Mo>Rb>Th>Ba>Pb>Sc>Be>Cr>Ag >Cs>As; Спокойнинском - W>U>As>Mn>Rb>Mo>Cs> Co>Li>Sr>Se>Ni; Шахтаминском - Mn>Zn>Sr>Fe>Al>Mo>Ba> Cu>U>Cd>Ni>Rb>Pb>Sb>Li>Ag>Cr>As>Cs>Th>Sn; Благодатском - As>Pb>Sb>Zn>Cd>Mn>Mo>Al> La>Sr>Cu>U>Li>Co>V>Fe>Ni> Sc>Se>Rb>Ti>Cs; Акатуевском - As>Zn>Mn>Fe>Sr>Cd>U>Pb>Sb> Mo>Cs>Li>Se>Co>Rb>Ni>Cu>Sc месторождениях [Чечель, 2017; Чечель, Замана, 2019]. Приведенные ряды распределения компонентов свидетельствуют о накоплении редких щелочных элементов в исследованных водах рассматриваемых месторождений. Причем последовательность в рядах подвижности щелочных элементов в относительных содержаниях не совпадает с таковой в абсолютных значениях их концентраций, которая, как правило, имеет вид Li>Rb>Cs (таблица). Такая последовательность объясняется слабой миграцией рубидия и цезия в природных водах, обладающих большей интенсивностью осаждения по сравнению с литием, тогда как последний может концентрироваться в растворе [Крайнов, 1973; Арсанова, 2013]. Распределение Li, Rb и Cs в техногенно-трансформированных водах месторождений, мкг/л Distribution of Li, Rb and Cs in technogenic waters of deposits, ^g/L Месторождение Средний химический состав вод Li Rb Cs Букукинское (W) SO481 F16 HCO32 Cl 1 M1,24 4 3 pH4,42 Ca65 Mg28 Na6 K1 46-589,0 258,0 2,67-45,0 15,1 2,38-49,0 12,0 Бом-Горхонское (W) M0,93 SO486 F11 HCO32 C1 1 pH4,69 Ca77 Mg17 Na4 K2 18,0-1062 249,0 2,07-55,0 16,3 0,04-3,67 1,25 Спокойнинское (W) HCO3 52 SO440 Cl6 F2 M0,55 3 4 pH7,42 Ca49 Mg30 Na17 K4 21,0-125,0 71,0 0,57-84,0 41,0 0,009-9,90 2,50 Бугдаинское (Mo) SO487 HCO39 F3 Cl 1 M1,05 4 3 pH4,32 Ca56 Mg35 Na7 K2 2,40-718,0 185,0 0,90-74,9 43,0 0,04-8,10 4,00 Шахтаминское (Mo) SO4 66 HCO3 31 Cl3 F1 M0,17 4 3 pH7,21 Ca68 Mg22 Na9 K1 0,21-8,50 3,50 3,54-12,4 6,83 0,06-0,55 0,22 Благодатское (Pb-Zn) HCO3 72 SO427 Cl1 F0,2 M0,456 3 4 pH8,08 Ca61 Mg34 Na4 K0,4 6,7-10,1 7,8 0,50-1,37 0,80 0,019-0,10 0,05 Акатуевское (Pb-Zn) SO461 HCO3 38 Cl 0,4 F 0,2 M0,831 4 3 pH7,40 Ca64 Mg33 Na3 K0,4 11,5-11,9 11,7 2,70-3,11 2,88 0,14-0,73 0,43 Среднее содержание в поземных водах зоны выщелачивания [Шварцев, 1998] 6,2 1,81 0,18 Примечание. В числителе - минимальное и максимальное, в знаменателе - среднее значения. Note. In the numerator - the minimum and maximum, in the denominator - the average values. Исключением являются воды Шахтаминского месторождения, которым свойственна последовательность в рядах подвижности щелочных элементов Rb>Li>Cs (таблица), что является вероятнее всего отражением широко проявленной в Шахтаминском рудном поле калишпатизации [Сотников и др., 1995]. Содержания лития, рубидия и цезия в значительной мере контролируются щелочно-кислотными условиями вод. Эта зависимость имеет обратный характер и наиболее ярко проявлена в техногенно-трансформированных водах вольфрамовых и молибденовых месторождений (рис. 3, а). Коэффициенты парной корреляции, рассчитанные в программе Excel (критическое значение коэффициента при уровне значимости 0,05 равно 0,30), следующие: Li -0,67; Rb - 0,39; Cs - 0,42. Интенсивность гипергенного разложения силикатов, содержащих редкие щелочные элементы, резко усиливается в районах сульфидных месторождений [Крайнов, 1973], где одним из ведущих является процесс сернокислотного выщелачивания, причиной чему служит окисление сульфидов, в первую очередь пирита. Как следствие кислым высокоминерализованным которые отличия в накоплении и распределении редводам месторождений присущи максимальные содер- ких щелочных элементов. Увеличение вплоть до макжания рассматриваемых компонентов (таблица, рис. 3, симальных значений концентраций лития зачастую а, b). Концентрирование их в водах по мере роста ее фиксировалось в водах после фильтрации через отхосолености в наибольшей степени свойственно литию и ды обогатительных фабрик (в выходе по промоине в рубидию, коэффициенты парной корреляции которых переотложенных песках обогащения на Букукинском с величиной минерализации составляют, соответ- месторождении, из разгрузок вод под нижними дамбаственно, 0,89 и 0,52. Значимая связь между содержани- ми хвостохранилищ на Бом-Горхонском, Благодатском ями цезия и минерализацией вод отсутствует. и Акатуевском месторождениях), тогда как содержа- При этом расчет относительных содержаний ред- ния рубидия и цезия при этом заметно понижались, их ких щелочных элементов (% к минерализации) пока- максимальные концентрации отмечались в водах выше зал заметные различия в степени их концентрирова- хвостохранилищ. Такая закономерность объясняется ния в водах по мере роста солености (рис. 4). Так, интенсивной сорбцией цезия и рубидия на глинистых если для лития характерно постоянное увеличение частицах [Крайнов, 1973] и, напротив, активным выотносительных концентраций, то для рубидия, щелачиванием лития при прохождении вод сквозь песнапротив, понижение. Заметное увеличение относи- ки обогащения. В районе Спокойнинского вольфрамотельных содержаний цезия в водах происходит при вого месторождения максимальные содержания расвозрастании минерализации примерно до 1 г/л, по- сматриваемых элементов зафиксированы в водоеме на сле чего они начинают снижаться. Причина такого дне действующего карьера, воды которого имеют SO4 поведения элементов связана, вероятно, с большей Mg-Ca состав и минерализацию 1,07 г/л. На Бугдаининтенсивностью осаждения цезия и рубидия по ском молибденовом месторождении наиболее высокие сравнению с литием [Крайнов, 1973]. содержания лития, рубидия и цезия определены в кис- При рассмотрении конкретных объектов опробова- лых (рН < 3,50) SO4 Mg-Ca солоноватых (минерализания в исследованных районах также можно видеть не- ция до 2,19 г/л) водах, дренирующих породные отвалы. a b Li, |jg/L 10000 n Li, |jg/L 10000 -i 0,1 J Cs, цд/L 1ПП 0,01 0,001 2 4 6 8 10 pH 0,1 Cs, ng/L 100 о* о 0,001 0 2000 4000 TDS, mg/L □ 1 k.2 o3 Рис. 3. Зависимость содержаний Li, Rb и Cs от рН (a) и минерализации (b) вод месторождений 1 - Mo, 2 - Pb-Zn, 3 - W Fig. 3. The dependence of the Li, Rb and Cs contents on the pH (a) and salinity (b) of the deposits waters 1 - Mo, 2 - Pb-Zn, 3 - W Рис. 4. Зависимость относительных (% к минерализации) концентраций редких щелочных элементов от минерализации вод Fig. 4. The dependence of rare alkaline elements relative (% to mineralization) concentrations on mineralization of waters Расчеты коэффициентов парной корреляции показали наличие положительных связей редких щелочных элементов с Б04-ионом (rLi-S04 = 0,86; rRb-S04 = 0,55), что является отражением их активной миграции и концентрирования в сульфатных водах месторождений. Наличие положительных корреляций с алюминием (rLi-Ai = 0,88; rRb-Ai = 0,59) и кремнием (rLi-si = 0,59; rRb-Si = 0,53; rCs-Si = 0,45) можно истолковать связью с источниками их поступления в воды (силикатные минералы) либо с предпочтительной миграцией рассматриваемых элементов в составе мелкодисперсной взвеси [Крайнов, 1973]. Значимая корреляционная связь рубидия с калием (rRb-K = 0,57) также, вероятнее всего, указывает на источник его поступления в воды (калий-содержащие минералы горных пород). Заключение В результате проведенных исследований установлена способность лития, рубидия и цезия к концентрированию в техногенно-трансформированных водах вольфрамовых Букукинского, Бом-Горхон-ского и Спокойнинского, молибденовых Шахтамин-ского и Бугдаинского, а также полиметаллических Благодатского и Акатуевского месторождений, расположенных в Восточном Забайкалье. Последовательность в рядах подвижности редких щелочных элементов в водах месторождений, как правило, имеет вид Li>Rb>Cs и только на Шахтаминском месторождении - Rb>Li>Cs. Выявлено увеличение содержаний элементов в водах по мере роста солености и кислотности растворов, наиболее ярко проявленное в районах сульфидных Букукинского, Бом-Горхонского и Бугдаин-ского месторождений, где максимальные их концентрации достигали значений (мкг/л): Li - 589,0-1062; Rb - 45,0-74,9; Cs - 3,67-49,0. Основными факторами, контролирующими распределение и концентрации редких щелочных элементов в водах месторождений, являются состав горных пород и руд, а также сорбционные процессы, оказывающие сдерживающее влияние на миграцию, в первую очередь, цезия и рубидия.
Арсанова Г.И. Редкие щелочи в термальных водах вулканических областей. Новосибирск : Наука, 2009. URL: http://geo.web.ru/db/msg.html?mid=1181535
Арсанова Г.И. К геохимии цезия: источник цезия в термальных водах и кислых вулканитах // Альманах Пространство и Время. 2013. Т. 4, № 1. С. 4
Балашов Л. С., Галицин М.С., Ефремочкин Е.В. Методические рекомендации по геохимической оценке и картированию подземных редкометальных вод. М. : ВСЕГИНГЕО, 1977. 87 с
Гавриленко В.В., Сахоненок В.В. Основы геохимии редких литофильных металлов. Л. : Изд-во Ленингр. ун-та, 1986. 172 с
Гребенников А.М. Спокойнинское вольфрамовое месторождение // Месторождения Забайкалья : в 2 кн. / под ред. акад. Н.П. Лаверова. М. : Геоинформмарк, 1995. Т. I, кн. I. С. 106-116
Гурбанов А.Г., Богатиков О.А., Винокуров С.Ф., Карамурзов Б. С., Газеев В.М., Лексин А.Б., Шевченко А.В., Долов С.М., Дударов З.И Геохимическая оценка экологической обстановки в районе деятельности Тырныаузского вольфрамо-молибденового комбината (Кабардино-Балкарская республика, Северный Кавказ): источники загрязнения окружающей среды, влияние на соседние территории и меры по реабилитации // Доклады Академии наук. 2015. Т. 464, № 3. С. 328-333
Добровольская М.Г., Гордеев В.И Свинцово-цинковые месторождения // Месторождения Забайкалья : в 2 кн. / под ред. акад. Н.П. Лаверова. М. : Геоинформмарк, 1995. Т. I, кн. I. С. 70-92
Замана Л.В., Чечель Л.П Геохимия дренажных вод горнорудных объектов вольфрамового месторождения Бом-Горхон (Забайкалье) // Химия в интересах устойчивого развития. 2014. Т. 22, № 3. С. 267-273
Замана Л.В., Чечель Л.П. Гидрогеохимические особенности зоны техногенеза полиметаллических месторождений Юго-Восточного Забайкалья // Успехи современного естествознания. 2015. № 1-1. С. 33-38
Иванов В.В. Экологическая энциклопедия элементов: Справочник : в 6 кн. Кн. 1: s-элементы. М. : Недра, 1994. 304 с
Иванова Г.Ф. Геохимические условия образования вольфрамитовых месторождений. М. : Наука, 1972. 149 с
Коваленкер В.А, Кисилева Г.Д., Крылова Т.Л., Андреева О.В. Минералогия и условия формирования золотоносного W-Mo порфирового Бугдаинского месторождения (Восточное Забайкалье, Россия) // Геология рудных месторождений. 2011. Т. 53, № 2. С. 107-142
Крайнов С.Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений). М. : Наука, 1973. 296 с
Крайнов С.Р., Рыженко Б.Н., Швец В.М Геохимия подземных вод. Теоретические, прикладные и экологические аспекты. М. : Наука, 2004. 677 с
Семенов Е.И. Оруденение и минерализация щелочных пород. М. : Геокарт. ГЕОС, 2007. 196 с
Сизых В.И. Бом-Горхонское вольфрамовое месторождение // Месторождения Забайкалья : в 2 кн. / под ред. акад. Н.П. Лаверова. М. : Геоинформмарк, 1995. Т. I, кн. I. С. 134-138
Сотников В.И., Берзина А.П., Берзина АН, Гимон В. О. Шахтаминское молибденовое месторождение / Месторождения Забайкалья : в 2 кн. / под ред. акад. Н.П. Лаверова. М. : Геоинформмарк, 1995. Т. I, кн. I. С. 187-192
Удачин В.Н., Аминов П.Г., Дерягин В.В. Химический состав техногенных вод в карьерных озерах Башкортостана // Башкирский химический журнал. 2008. Т. 15, № 4. С. 64-69
Хаустов В.В. Формирование дренажного стока месторождения Тырныауз // Известия Юго-Западного государственного университета. 2012. № 3. С. 140-146
Чечель Л.П. Эколого-гидрогеохимические последствия отработки вольфрамовых и молибденовых месторождений Восточного Забайкалья // Известия ТПУ. Инжиниринг георесурсов. 2017. Т. 328, № 6. С. 52-63
Чечель Л.П., Замана Л.В. Геохимические типы вод хвостохранилищ свинцово-цинковых месторождений Восточного Забайкалья // Известия ТПУ. Инжиниринг георесурсов. 2019. Т. 330, № 4. С. 17-25
Шварцев С.Л. Гидрогеохимия зоны гипергенеза. М. : Недра, 1998. 366 с
Li X., Wu P. Geochemical characteristics of dissolved rare earth elements in acid mine drainage from abandoned high-As coal mining area, southwestern China // Environ. Sci. Pollut. Res. Int. 2017. V. 24. P. 20540-20555
Protano G. High contents of rare earth elements (REEs) in stream waters of a Cu-Pb-Zn mining area // Environmental pollution. 2002. V. 117. P. 499-514
Wolkersdorfer C. Rare earth elements (REEs) as natural tracers in mine waters / In: Merkel B.J., Planer-Friedrich B., Wolkersdor-fer C. (eds) Uranium in the Aquatic Environment // Proceedings of the International Conference Uranium Mining and Hydrogeology III and the International Mine Water Association Symposium Freiberg, Germany (15-21 September 2002). Springer, Berlin, Heidelberg, 2002. Р. 951-958