Вычисление матричных элементов оператора неадиабатичности с учетом эффекта ангармоничности молекулярных колебаний | Известия вузов. Физика. 2025. № 3. DOI: 10.17223/00213411/68/3/2

Вычисление матричных элементов оператора неадиабатичности с учетом эффекта ангармоничности молекулярных колебаний

Проведены оценки ангармонических поправок для акцептирующих и промотирующих мод в молекуле тетраокса[8]циркулена. Оценки проводились для характеристических мод, соответствующих валентному колебанию X-H-связей, деформационному колебанию и валентному колебанию С-С-связи. Определено, что вклад ангармонических поправок наиболее выражен для промотирующих мод. Установлено, что в молекуле тетраокса[8]циркулена только 2 моды относятся к акцептирующим модам и 8 мод являются промотирующими. Для данных мод вклад ангармонических поправок от смешанных производных потенциальной энергии по нормальным координатам незначителен, что позволяет использовать при расчетах константы скорости внутренней конверсии приближение невзаимодействующих мод. В рамках теории возмущений первого порядка получены выражения для расчета константы скорости внутренней конверсии с учетом ангармонизма.

Скачать электронную версию публикации

Загружен, раз: 1

Ключевые слова

тетраокса[8]циркулен, акцептирующая мода, промотируюшая мода, фотофизические процессы, константа скорости внутренней конверсии, ангармонизм, теория возмущений

Авторы

ФИО	Организация	Дополнительно	E-mail
Валиулина Ленара Ильмировна	Национальный исследовательский Томский государственный университет	мл. науч. сотр. лаборатории квантовой механики молекул и радиационных процессов	valiulina-lenara@mail.ru
Валиев Рашид Ринатович	Национальный исследовательский Томский государственный университет	д.х.н., доцент, ст. науч. сотр. лаборатории квантовой механики молекул и радиационных процессов	valievrashid@mail.ru
Насибуллин Ринат Талгатович	Национальный исследовательский Томский государственный университет	к.ф.-м.н., ст. науч. сотр. лаборатории квантовой механики молекул и радиационных процессов	nasibullin.rt1995@gmail.com
Мерзликин Борис Сергеевич	Национальный исследовательский Томский государственный университет	к.ф.-м.н., доцент кафедры оптики и спектроскопии	merzlikin@phys.tsu.ru
Тугульдурова Вера Петровна	Национальный исследовательский Томский государственный университет	к.х.н., ст. науч. сотр. лаборатории органического синтеза	tuguldurova91@mail.ru
Черепанов Виктор Николаевич	Национальный исследовательский Томский государственный университет	д.ф.-м.н., зав. кафедрой оптики и спектроскопии, зав. лабораторией квантовой механики молекул и радиационных процессов	vnch1626@mail.ru

Всего: 6

Ссылки

McGlynn S.P., Azumi T., Kinoshita M. Molecular Spectroscopy of the Triplet State. - New Jersey: Englewood Cliffs, 1969.

Valeur B. Molecular Fluorescence: Principles and Applications. - Weinheim (Federal Republic of Germany): Wiley-VCH GmbH, 2002.

Beljonne D., Shuai Z., Pourtois G., Bredas J.L. // J. Phys. Chem. A. - 2001. - V. 105. - P. 3899-3907.

Boens N. // Int. J. Quantum Chem. - 2005. - V. 106. -P. 300-315.

Valiev R.R., Cherepanov V.N., Baryshnikov G.V., et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2018. - V. 20. - P. 6121-6133.

Медведев Э.С., Ошеров В.И. Теория безызлучательных переходов в многоатомных молекулах. - М.: Наука, 1983. - 280 с.

Еpмолаев В.Л., Свешникова Е.Б., Тачин В.С. // Опт. и спектр. - 1976. - Т. 41. - С. 343-346.

Plotnikov V.G. // Int. J. Quantum Chem. - 1979. - V. 16. - P. 527-541.

Valiev R.R., Cherepanov V.N., Nasibullin R.T., et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2019. - V. 21. - P. 18495-18500.

Valiev R.R., Nasibullin R.T., Cherepanov V.N., et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2020. -V. 22. - P. 22314-22323.

Valiev R.R., Merzlikin B.S., Nasibullin R.T., et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2023. - V. 25. - P. 6406-6415.

Morse P.M. // Phys. Rev. - 1929. - V. 34. - P. 57-64.

Valiev R.R., Nasibullin R.T., Cherepanov V.N., et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2021. -V. 23. - P. 6344-6348.

Dadvand A., Cicoira F., Chernichenko K.Yu., et al. // Chem.Commun. - 2008. - V. 42. - P. 5354-5356.

Nielsen Ch.B., Brock-Nannestad T., Reenberg T.K., et al. // Chem. A Eur. J. - 2010. - V. 16. - P. 13030-13034.

Becke A.D. // Phys. Rev. A. - 1988. - V. 38. - P. 3098-3100.

Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. B. - 1988. - V. 37. - P. 785-789.

Ditchfield R., Hehre W.J., Pople J.A. // J. Chem. Phys. - 1971. - V. 54. - P. 724-728.

Granovsky A.A. Firefly Version 8. http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html.

Gaussian 09, Revision A.02, Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., et al. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2016.